有些柔软剂分子本身对纤维缺乏吸附和化学结合的性能,但能在纤维表面形成一层透气的连续性树脂薄膜,故往往也用来作为织物的柔软整理剂。属于此类柔软剂的是一些非表面活性物质和聚乙烯乳液等高分子乳液。例如硬脂酸和石蜡的乳液在纤维表面靠物理吸附并堆积成膜,降低界面张力的作用虽较小,但有减小纤维摩擦系数的作用。聚乙烯乳液在织物表面形成一层连续性的拨水树脂薄膜,增加了织物的平滑性。
有机硅树脂的柔软平滑作用是由于有机硅树脂的甲基定向排列结构,从而使甲基间有很大的间隙。有机硅树脂的分子主链十分柔顺,决定了聚二甲基硅氧烷作为织物柔软整理剂,使纤维之间的静摩擦系数下降,用很小的力就能使纤维之间开始滑动而感到很好的柔软性。